孫曉明團隊針對海水制氫中氯離子腐蝕和間歇性電源引發(fā)的電極氧化兩大難題,尤其是電解陰極在停機時的“靜默腐蝕”,創(chuàng)新性地合成了基于金屬磷化物納米陣列并覆蓋氧化層的NiCoP-Cr2O3催化析氫電極。 NiCoP-Cr?O?催化劑通過以下三重創(chuàng)新實現(xiàn)突破:
智能鈍化層: 停機時,磷酸鹽(PO?³?)與鉻氧化物形成致密保護層,隔絕氯離子與氧氣;重啟時鈍化層可逆還原,暴露高活性鎳鈷磷核心,TOF-SIMS證實其動態(tài)自修復特性。
靜電排斥護盾: 磷酸鹽層表面帶負電,與Cl?同性相斥,理論計算顯示Cl?在鈍化層的吸附能達+1.2 eV(未保護鎳表面為-0.8 eV),物理阻斷腐蝕通道。
元素協(xié)同犧牲: 球差電鏡顯示,停機時鈷(Co)優(yōu)先氧化為CoO,保護鎳(Ni)維持零價態(tài)活性,類似“鋅犧牲陽極”但效率更高。
該催化劑在模擬風光電波動的嚴苛測試中,展現(xiàn)出顛覆性性能:
萬小時級穩(wěn)定性: 0.5 A/cm²電流密度下連續(xù)運行14個月,電壓衰減率僅0.5%/千小時,遠超IEA商用電解槽8萬小時壽命標準。
極端工況驗證: 每10分鐘啟停一次的“魔鬼測試”中,4500次循環(huán)后性能零衰減,較傳統(tǒng)NiCo-LDH催化劑壽命延長超5倍。
工業(yè)級電流突破: 在含20% NaOH的海水電解液中實現(xiàn)10 A/cm²超強電流,700小時運行后催化劑結構完整,為千兆瓦級制氫工廠奠定基礎。